固相萃取理論

平衡理論：吸附過程中固液或固氣相間建立了吸附平衡。

在一定的時間內(nèi)，由于慢傳質(zhì)過程，平衡未完全達(dá)到。

涂層材料

萃取的選擇性主要取決于涂層材料的性能。按照分析物易被與其極性相似的固相萃取的原則，選擇合適的SPE涂層。

*常用作固相涂層的物質(zhì)是聚甲基硅氧烷（PDMS）和聚丙烯酸酯（PA），均可用于氣相色譜和液相色譜。前者多用于非極性化合物如揮發(fā)化合物、多環(huán)芳烴和芳香烴，后者多應(yīng)用于極性化合物如三嗪和苯酚類化合物。固相層可以非鍵合、鍵合或者部分交聯(lián)的形式涂敷在石英纖維上。將一些聚合物加到涂層中可以增大涂層的表面積，改進(jìn)SPME的效率。

1.聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯（PDMS-DVB），用于芳烴和揮發(fā)性化合物。

2.聚乙二醇-二乙烯基苯（CW-DVB），用于極性化合物如醇。

3.聚乙二醇-模板樹脂（CW-TPR），用于離子化的表面活性劑

4.涂有石墨碳黑的石英纖維，用于分析水中和空氣中微量污染物。

5.碳納米管和二氧化鈦納米管

方法的建立

1.保持采樣條件的一致性。

2.影響采樣的因素有采樣時間、溫度、纖維深入度等。

3.保持響應(yīng)值與分析物初始濃度之間的線性關(guān)系，試樣濃度不能過高，試樣體積不能太小，使萃取處??吸附等溫線的線性范圍內(nèi)。

4.向試樣中加入電解質(zhì)能增加溶液的離子強(qiáng)度，從而使分析物的溶解度降低，提高萃取效率；改變試樣的PH對酸、堿性物質(zhì)的萃取率有較大的影響。注：鹽的加入在微萃取中的作用有時不同于常規(guī)的液-液萃取，需要優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件。

5.攪拌可縮短萃取時間。

微波萃取

萃取時間短、選擇性好、回收率高、試劑用量少、污染低、可用水作萃取劑、可自動控制制樣條件；應(yīng)用對象較少，目前應(yīng)用于土壤、沉積物中多環(huán)芳烴、農(nóng)藥殘留、有機(jī)金屬化合物、植物中有效成分、有害物質(zhì)、礦物中金屬的提取、血液中**及生物樣品中農(nóng)藥殘留的萃取研究。

微波萃取方法的原理和特點(diǎn)

吸收微波（水、乙醇、酸堿鹽類）

微波萃取的高效性：1.微波與被分離物質(zhì)的直接作用；2.微波萃取使用極性溶劑比用非極性溶劑更有利；3.應(yīng)用密閉容器使微波萃取可在比溶劑沸點(diǎn)高很多的溫度下進(jìn)行，顯著提高微波萃取效率

反射微波（金屬類物質(zhì)）

透過微波（非極性物質(zhì)）

微波萃取設(shè)備及其方法（主要部件是特殊制造的微波加熱裝置、萃取容器和根據(jù)不同要求配備的控壓控溫裝置）

多腔體式2450MHz：一次可制備多個樣品，易于控制萃取條件，萃取快速。

常規(guī)微波萃取方法：把極性溶劑或極性溶劑和非極性溶劑混合物與被萃取樣品混合，裝入微波制樣容器，在密閉狀態(tài)下，放入微波制樣系統(tǒng)中中加熱。根據(jù)被萃取組分的要求，控制萃取壓力或溫度和時間；加熱結(jié)束時，過濾樣品，濾液直接進(jìn)行測定，或作相應(yīng)處理后進(jìn)行測定。一般情況下，微波萃取加熱時間約5～10min。萃取溶劑和樣品總體積不超過制樣杯體積的1/3。

單模聚焦式2450MHz：可不用控壓和控溫，制樣量大，一次僅可制備一個樣品，萃取時間較長

超臨界流體（SCF）

溫度和壓力均高于臨界點(diǎn)的流體，本身特性為：

1.其擴(kuò)散系數(shù)比氣體小，但比液體高一個數(shù)量級；

2.黏度接近氣體；

3.密度類似液體，壓力的細(xì)微變化可導(dǎo)致其密度的顯著變動；

4.壓力或溫度的改變可導(dǎo)致相變。

基本原理

在超臨界狀態(tài)下，將超臨界流體與待分離的物質(zhì)接觸，使其有選擇性地依次把極性大小、沸點(diǎn)高低和相對分子質(zhì)量大小的成分萃取出來，并且超臨界流體的密度和介電常數(shù)隨著密閉體系壓力的增加而增加，極性增大，利用程序升壓可將不同極性的成分進(jìn)行分步萃取。

超臨界CO₂的溶解能力

1.親脂性、低沸點(diǎn)成分可在低壓萃?。?04kPa）；2.化合物的極性基團(tuán)越多，越難萃取；3.化合物的相對分子質(zhì)量越高，越難萃取。

改性劑

CO2是非極性溶劑，一般要加入極性溶劑改善其在CO2中的溶解度，故被稱為改性劑。比較常用的有甲醇、丙酮、乙醇、乙酸乙酯等。

改性劑的作用有限，在改變超臨界流體溶解性的同時，也會削弱萃取系統(tǒng)的捕獲作用，導(dǎo)致共萃物的增加，很可能會干擾分析測定。改性劑的用量要小，一般不要超過5%。

超臨界流體萃取技術(shù)的應(yīng)用

在天然物質(zhì)的提取方面具有很大優(yōu)勢；

可與GC、IR、MS、LC等聯(lián)用成為一種高效的分析手段