隨著聚合物電池工藝發(fā)展和客戶要求的不斷提高,漏液已經(jīng)成為聚合物電池質(zhì)量控制難點(diǎn),也是產(chǎn)品質(zhì)量核心競(jìng)爭(zhēng)力的載體,如何防止漏液電池產(chǎn)生,并可能杜絕漏液電池流出到客戶端,成為各電池廠家競(jìng)爭(zhēng)的一個(gè)重要方面。然而,針對(duì)聚合物電池的漏液?jiǎn)栴},各廠家都沒有有效的方法檢驗(yàn),開發(fā)一種能夠判斷電池是否漏液的方法,對(duì)聚合物電池漏液檢測(cè)有實(shí)際意義。
聚合物鋰電池漏液概念
聚合物鋰離子電池鋁塑包裝殼破裂、封裝密封性差、腐蝕開裂的情況下,其內(nèi)部的電解液漏出,同時(shí)外部空氣進(jìn)入電池體內(nèi),引起電池鼓氣的現(xiàn)象,漏液被客戶定義為不符合條件類型。
檢測(cè)方法方案介紹
為了防止聚合物電池出現(xiàn)漏液的問題,工程技術(shù)上一方面改進(jìn)封裝方法,提高封裝密封性能,另-方面改進(jìn)檢驗(yàn)漏液的方法,一般有以下幾種檢驗(yàn)電池是否漏液的方法:
1、外觀檢查,通過100%的人工檢驗(yàn),觀察是否有電解液流出和電池外觀變形等。這種方法是傳統(tǒng)的方法,也是在現(xiàn)實(shí)中容易操作的,但依賴人員的檢出力,其防呆性能較差。這就是原有的檢測(cè)方法。
2、真空檢測(cè),使用真空的方法,利用漏液電池鼓氣的特點(diǎn),對(duì)電池整體抽真空,在漏液電池內(nèi)外形成較大的壓差,電解液可能被伴隨著內(nèi)部產(chǎn)氣流出電池,再進(jìn)行外觀檢查,將不符合的挑出。這種方法檢出率較低,但因其操作性較好也是常用的方法。
3、泄漏物質(zhì)檢測(cè),電池一旦發(fā)生漏夜,其內(nèi)部的電解液會(huì)流到電池外,如果能夠敏感的檢測(cè)到電解液,就可以判斷電池是否發(fā)生漏液, 這種方法的局限性在于沒有成形的測(cè)試機(jī)構(gòu),對(duì)電解液特別敏感,應(yīng)用較少,一般較多的使用PH試紙,石蕊試液等化學(xué)試劑。若能夠解決檢測(cè)電解液的方法問題,則是有前途的一種檢測(cè)手段。
在檢測(cè)方案設(shè)計(jì)之初,我們按照第三種方法進(jìn)行開發(fā),并將重點(diǎn)先確定在能夠檢測(cè)電解液的儀器開發(fā)上來,通過市場(chǎng)調(diào)研,我們了解到VOC檢測(cè)儀能夠?qū)τ袡C(jī)物很敏感,而電解液的主要成分也是有機(jī)物,因此存在重大的改善應(yīng)用機(jī)會(huì)。
VOC檢測(cè)儀介紹
綜合以上情況,申貝提供了高精度的VOC檢測(cè)儀( Volatile Organie Compounds )是利用一組光離子化傳感器PID ( photo ionization detector )對(duì)有機(jī)揮發(fā)組分進(jìn)行檢測(cè)的儀器,用于微量VOC揮發(fā)檢測(cè),主要應(yīng)用于環(huán)境檢測(cè)、室內(nèi)環(huán)境,安監(jiān),工廠廢氣排放等行業(yè)。工作過程及原理是:通過內(nèi)置的空氣泵將待檢測(cè)環(huán)境的氣體吸人光離子化器中進(jìn)行電離,電離有機(jī)氣體,并收集電離電壓,轉(zhuǎn)化成數(shù)字顯示出來,數(shù)值的大小反應(yīng)環(huán)境中的有機(jī)氣體的摩爾含量,一般單位為PPb、PPm。
方案設(shè)計(jì)原理路徑分析
1、VOC檢測(cè)儀對(duì)有機(jī)揮發(fā)氣體敏感度實(shí)驗(yàn)測(cè)試
實(shí)驗(yàn)分5個(gè)組別進(jìn)行,測(cè)試對(duì)象分別為普通環(huán)境、極片車間、電解液氛圍、合格電池旁邊、漏液電池旁邊;測(cè)試儀顯示數(shù)值分別為: 0-一10PPb、500- - I 000PPb、5000PPm以上、0- -20PPb、50- 200PPb。通過以上簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)可以看出,VOC檢測(cè)儀對(duì)環(huán)境中的有機(jī)氣體是很敏感的,其對(duì)聚合物的電解液也是敏感的,不同環(huán)境能夠引起VOC檢測(cè)儀的示數(shù)發(fā)生明顯的變化。說明利用VOC檢測(cè)儀進(jìn)行漏液檢測(cè)是可能的。
2、電池測(cè)試實(shí)驗(yàn)
(1)正常電池,密封性良好,其內(nèi)部電解液不會(huì)出現(xiàn)在電池外部,少量的有機(jī)揮發(fā)組分,實(shí)驗(yàn)測(cè)試時(shí),引起VOC檢測(cè)儀較小示數(shù)變化或者不能引起示數(shù)變化,測(cè)試數(shù)值小表明無大量有機(jī)揮發(fā)物,電池?zé)o破損,判定電池OK。
(2)漏液電池,密封失效,其內(nèi)部的電解液能夠通過某種方式從泄漏點(diǎn)逸散到電池外部,電解液分解產(chǎn)生揮發(fā)性或其小分子組分逸出,實(shí)驗(yàn)測(cè)試時(shí),被VOC檢測(cè)儀檢測(cè)到,引起示數(shù)較大變化,測(cè)試數(shù)值大表明有大量有機(jī)揮發(fā)物,電池可能漏液或表面有電解液,判定電池NG。
3、優(yōu)化實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)
由于檢測(cè)儀和測(cè)試環(huán)境等因索的限制,我們不能用傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn),因此根據(jù)各因素的特點(diǎn)設(shè)計(jì)了兩套方案,并優(yōu)化。
(1)方案1:測(cè)試溫度25C,真空度_90KPa,真空時(shí)間300s,空氣流動(dòng),漏液孔尺寸0.1mm, 測(cè)試數(shù)量8- -30Pcs, 用自制測(cè)試盒收集揮發(fā)組分。本方案對(duì)電池施加真空,希望增加漏液電池的電解液組分的揮發(fā),自制一個(gè)測(cè)試腔體,增加測(cè)試儀探頭區(qū)域內(nèi)有機(jī)組分的濃度,通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):測(cè)試系統(tǒng)的檢出不符合要求,但能粗略的反應(yīng)測(cè)試對(duì)象中是否有漏液電池的存在;測(cè)試裝置密封性差,受到外界環(huán)境的影響太大。通過上述分析確認(rèn)本方案由于其測(cè)試波動(dòng)性大,數(shù)據(jù)不能準(zhǔn)確檢出漏液電池,不能滿足要求。
(2)方案2:測(cè)試溫度20C,真空度-90KPa, 真空時(shí)間15s,空氣流動(dòng),漏液孔任意大小,測(cè)試數(shù)量8- -30Pes, 使用專用密封裝苦收集揮發(fā)組分。本方案中在有機(jī)含量相對(duì)穩(wěn)定的環(huán)境中,特制了-組具備盛放電池.抽真空、充放氣體的真空密封測(cè)試裝置,配套自動(dòng)計(jì)時(shí)器和VOC檢測(cè)儀。結(jié)果看出,該方法能夠明顯區(qū)分漏液電池與正常電池,且單次測(cè)試數(shù)量較多,產(chǎn)能提升空間較大;測(cè)試系統(tǒng)受壓縮空氣質(zhì)量或環(huán)境的波動(dòng)較小,測(cè)試系統(tǒng)穩(wěn)定,可操作性強(qiáng)。本套方案是較理想的測(cè)試系統(tǒng)。
通過對(duì)以上兩套方案的對(duì)比和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,選定**套方案為參數(shù)優(yōu)化測(cè)試方案。
4、檢測(cè)參數(shù)優(yōu)化
( 1 )設(shè)計(jì)單次檢測(cè)數(shù)量(6- -24只)和抽真空時(shí)間( 10- -15s只)的2因子實(shí)驗(yàn),評(píng)估測(cè)試正常電池?cái)?shù)量和真空保持時(shí)間對(duì)檢測(cè)系統(tǒng)的影響。
(2)設(shè)計(jì)固定抽真空時(shí)間15s,單次檢測(cè)6只、12只、18只、24只正常電池時(shí),動(dòng)態(tài)偵測(cè)VOC檢測(cè)儀的變化過程,讀取第10s、第15s時(shí)VOC檢測(cè)儀的讀數(shù),分析其差值。
(3)固定抽真空時(shí)間15s,單次檢測(cè)正常電池?cái)?shù)量24只,動(dòng)態(tài)偵測(cè)VOC檢測(cè)儀抽氣檢測(cè)時(shí)的數(shù)值變化,分析其有利讀數(shù)時(shí)間。
通過對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果及數(shù)據(jù)的分析發(fā)現(xiàn),隨著單次檢測(cè)正常電池?cái)?shù)量的增加,真空保持時(shí)間增加,測(cè)試值增加;各組不同檢測(cè)個(gè)數(shù)的讀數(shù),第10s和第15s之間的差值是基本一致的,即其數(shù)值變化率相當(dāng);每組測(cè)試過程中,VOC測(cè)試值隨著時(shí)間的增加,先升高后降低,在約5s時(shí)達(dá)到MAX值,因此有利讀數(shù)時(shí)間在5- -10s范圍內(nèi)。
通過以上的分析和改善,確定VOC檢查漏液電池的參數(shù)為測(cè)試溫度20C,真空度-90KPa,真空時(shí)間15s,抽氣檢測(cè)時(shí)間10s,使用流動(dòng)的壓縮氣體,測(cè)試數(shù)量為小電池8Pcs,大電池30PCS, 使用特制的嚴(yán)格密封的測(cè)試裝置進(jìn)行揮發(fā)組分收集,測(cè)試環(huán)境穩(wěn)定。
5、檢測(cè)方法驗(yàn)證
對(duì)采用前述優(yōu)化后的條件進(jìn)行的驗(yàn)證測(cè)量,從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析可以發(fā)現(xiàn),正常電池的測(cè)試數(shù)值均小于測(cè)試上限值,且其值呈正態(tài)分布;漏液電池的測(cè)試數(shù)值均大于上限值,且其值無規(guī)律散亂分布;大型號(hào)電池測(cè)試數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于小型號(hào)電池測(cè)試數(shù)值。以上數(shù)據(jù)均可量化反映正常電池與漏液電池的區(qū)別,可以判斷電池是否發(fā)生漏液。
結(jié)語
通過對(duì)聚合物鋰離子電池漏液檢測(cè)方法的研究,我們實(shí)現(xiàn)了新的應(yīng)用,VOC檢測(cè)儀是聚合物鋰電池漏液有效檢測(cè)方法。