主要依據(jù)以下三個標(biāo)準(zhǔn)
HJ 583-2010環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法
HJ 584-2010環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法
GBZ/T 160.42-2007 工作場所空氣有害物質(zhì)測定_芳香族類化合物
標(biāo)準(zhǔn)方法的對比如下：

此外，在GB 50325-2010中，有關(guān)室內(nèi)空氣中苯和TVOC的測定也采用的與HJ583-2010類似的熱脫附-氣相色譜法，但所用的色譜柱不同。其中TVOC測定使用的是SE-30大口徑毛細(xì)管柱，苯的測定使用的是PEG填充柱。

測定方法主要依據(jù)以下兩個標(biāo)準(zhǔn)
GB/T 5750.8-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 有機(jī)物指標(biāo)
此標(biāo)準(zhǔn)是目前影響力較大的檢測方法，共涉及四種方法，但是較為混亂。
GB 11890-1989 水質(zhì)苯系物的測定 氣相色譜法

此外還有“國家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會. 水和廢水監(jiān)測分析方法 . 第4版增補(bǔ)版. 北京: 中國環(huán)境科學(xué)出版社, 2002”
其內(nèi)容與“GB 11890-1989 水質(zhì)苯系物的測定 氣相色譜法”等效。
“GB 11890-1989”頒行已近三十年，環(huán)保總局曾于2006年立項進(jìn)行修訂，并于2008年發(fā)布征求意見稿，但至今未果。

標(biāo)準(zhǔn)方法的對比如下：

相關(guān)方法以下列三個標(biāo)準(zhǔn)為代表
HJ 742-2015 土壤和沉積物 揮發(fā)性芳香烴的測定 頂空氣相色譜法
HJ 605-2011 土壤和沉積物 揮發(fā)性有機(jī)物的測定 吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 350-2007 展覽會用地土壤環(huán)境質(zhì)量評價標(biāo)準(zhǔn)（暫行）
其中“HJ 742-2015 土壤和沉積物 揮發(fā)性芳香烴的測定 頂空氣相色譜法”相關(guān)性*強(qiáng)。標(biāo)準(zhǔn)方法的對比如下：

涉及種類很多，難以逐一敘述，可參見相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
其測定方法一般是將樣品用適當(dāng)溶劑稀釋后直接進(jìn)樣測定，或者進(jìn)行頂空平衡后進(jìn)樣測定。

在目前幾乎所有的檢測方法中，都需要用標(biāo)樣進(jìn)行校正。合理使用標(biāo)樣是計量溯源的重要保障之一。在苯系物的檢測中涉及到的標(biāo)樣情況比較復(fù)雜，但從本質(zhì)上講主要分為三種情況。

所謂“簡單標(biāo)樣”，實(shí)際上是指將純物用適當(dāng)溶劑稀釋、可以直接進(jìn)行色譜測定的標(biāo)樣?！癏J584-2010”中使用的“二硫化碳中苯系物標(biāo)準(zhǔn)溶液”，和“GBZ/T 160.42-2007”中使用的“苯系物標(biāo)準(zhǔn)氣”都屬于這種簡單標(biāo)樣。其共同特征是直接可進(jìn)色譜測定。

從本質(zhì)上講，這種標(biāo)樣的作用是對儀器進(jìn)行校正，而不是對方法進(jìn)行校正。也就是說：在特定的儀器條件下，建立上機(jī)測試樣品特征值（目標(biāo)物濃度）與儀器信號（色譜峰面積）之間的定量關(guān)系（工作曲線）。而實(shí)際樣品的特征值與上機(jī)測試樣品的特征值之間存在什么樣的計量關(guān)系，則依賴于樣品處理的過程。

所謂“基體匹配的標(biāo)樣”，是指除目標(biāo)物的特征值外，其余成分與待測樣基本一致的標(biāo)樣。它可以是實(shí)際試樣經(jīng)過準(zhǔn)確定值而得到，也可以是一種模擬真實(shí)試樣的標(biāo)樣（人工合成試樣）。在進(jìn)行校準(zhǔn)時，標(biāo)樣必須使用與實(shí)際待測樣完全相同的處理過程和測定條件，這樣獲得的校正結(jié)果是針對整個方法的，既能校正儀器，又能校正處理過程中的系統(tǒng)誤差（比如揮發(fā)損失、采樣穿透、萃取不完全等）。

這種標(biāo)樣在固體無機(jī)成分檢測方面是比較常見的，比如鋼鐵成分標(biāo)樣、黏土成分標(biāo)樣、水泥成分標(biāo)樣，但對于穩(wěn)定性不足的試樣卻難以應(yīng)用。苯系物極易揮發(fā)、目標(biāo)物含量一般又非常低，穩(wěn)定性問題難以解決，因此目前國內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)方法均未采用這種類型的標(biāo)樣。

目前就我所知，國內(nèi)也很少見到這類標(biāo)樣的商品，國外有環(huán)境空氣檢測用的標(biāo)準(zhǔn)氣商品，其中包含多種苯系物，但水和土壤的中苯系物的標(biāo)樣尚未見報道。

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簡單標(biāo)樣制備和使用都很方便，但是必須準(zhǔn)確知道前處理過程中的化學(xué)計量關(guān)系?；w匹配的標(biāo)樣可以在一定程度不考慮前處理過程中的稀釋、富集、轉(zhuǎn)化等數(shù)量關(guān)系，但不易獲得而且使用麻煩。因此實(shí)際使用中大部分都是采取的折中方案。

例如“HJ583-2010環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法”中就是采用甲醇基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液注入吸附管，然后熱解吸進(jìn)樣建立工作曲線。這種情況就是部分模擬真實(shí)樣品的處理過程：

實(shí)際樣品的轉(zhuǎn)化流程：實(shí)際空氣樣品→吸附管→脫附氣體→色譜進(jìn)樣口

實(shí)際樣品的轉(zhuǎn)化流程：標(biāo)液(甲醇溶劑)→吸附管→脫附氣體→色譜進(jìn)樣口

從上述對比可以看出來，從吸附管吸附的過程之后，標(biāo)樣與待測樣是完全一致的，但是吸附管的獲得上是有差異的。

再例如“GB/T5750.8-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法有機(jī)物指標(biāo)”和“GB 11890-1989 水質(zhì)苯系物的測定 氣相色譜法”中，將甲醇溶劑的苯系物標(biāo)液用純水稀釋，從而獲得與待測試樣有近似一致基體的二級標(biāo)樣，然后按待測試樣完全一致的方法進(jìn)行處理和測定。

由于環(huán)境水樣中主體成分“H2O”一般占99.9%以上，因此純水為溶劑的標(biāo)樣來近似實(shí)際水樣是完全合理的，目前也未見任何實(shí)驗現(xiàn)象表明二者有顯著差異。這種自行制備的二級標(biāo)樣，其實(shí)在實(shí)際使用上與2.2節(jié)所述的“模擬真實(shí)試樣的標(biāo)樣”沒有本質(zhì)差別，不同之處在于其準(zhǔn)確度是否經(jīng)過認(rèn)證，因為后者是具有法定資質(zhì)的計量部門制備的。

在土壤檢測中，使用甲醇提取，提取液進(jìn)行吹掃捕集測定（HJ 350-2007 展覽會用地土壤環(huán)境質(zhì)量評價標(biāo)準(zhǔn)（暫行）），或者進(jìn)行頂空測定（HJ742-2015 土壤和沉積物揮發(fā)性芳香烴的測定頂空氣相色譜法）的方法，標(biāo)樣的使用也屬于部分模擬真實(shí)樣品的處理過程：待測的甲醇提取液與苯系物甲醇標(biāo)液的來源不同，但后續(xù)處理完全相同。

但是對于直接將土壤試樣分散于純水中進(jìn)行頂空或吹掃捕集測定的方法，將甲醇為溶劑的標(biāo)液加入到石英砂和水溶液中形成模擬樣（HJ 742-2015 土壤和沉積物 揮發(fā)性芳香烴的測定 頂空氣相色譜法），或者直接將甲醇為溶劑的標(biāo)液加入到水溶液中形成模擬樣（HJ605-2011 土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法），這兩種模擬的方法是否足夠合理還有待商榷。

因為實(shí)際試樣中的目標(biāo)物存在一個先向水中遷移，然后形成氣液平衡的過程，而標(biāo)樣中只需進(jìn)**液平衡一個傳質(zhì)過程，在平衡時間上可能存在差異。

而且實(shí)際待測樣為固-液-氣三相平衡，而標(biāo)樣是氣-液兩相平衡，同時待測試樣本身要占據(jù)一定的體積導(dǎo)致頂空瓶中氣相的體積也與標(biāo)樣不同，因此兩個體系中目標(biāo)物的分配平衡有可能存在差異。這一問題有待進(jìn)一步研究。
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上面的介紹已經(jīng)對三種標(biāo)樣進(jìn)行了比較，這里對使用“簡單標(biāo)樣”和“基體匹配標(biāo)樣”在準(zhǔn)確度上的差異做進(jìn)一步的討論。

一般認(rèn)為，使用與待測試樣有類似組成的標(biāo)樣，按待測試樣完全相同的過程進(jìn)行處理和測定，這樣可以有效減小誤差。這種說法有一定道理，但這里所指的誤差應(yīng)該限定為“系統(tǒng)誤差”。

因為這種做法主要消除的是目標(biāo)物損失、提取不完全、萃取率不足100%、分配比不可知等不確定因素的。

這些不確定因素的共同特點(diǎn)是：雖然不可知，但在一定條件下是固定的，因此都屬于系統(tǒng)誤差的范疇。按這種方法進(jìn)行校正，由于步驟繁瑣，隨機(jī)誤差一般較大。

從隨機(jī)誤差方面考慮，簡單標(biāo)樣直接進(jìn)樣操作步驟更少，不確定因素減少，因此校正和計算結(jié)果應(yīng)該具有更低的擴(kuò)展不確定度。所以對于經(jīng)過驗證不存在系統(tǒng)誤差的方法，采用簡單標(biāo)樣校正反而更加容易獲得更高的準(zhǔn)確度。

以上分析都基于理想情況，而實(shí)際檢測過程中通常面對的是隨機(jī)誤差與系統(tǒng)誤差共存的情況，因此不應(yīng)該片面的強(qiáng)調(diào)某一個方面的問題，而應(yīng)該具體分析主要的誤差來源是什么。只有搞明白那種誤差是主要矛盾，才能合理的選擇標(biāo)樣和校正方法。一般來講，折中的標(biāo)樣和校正方法使用更多。
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目前能夠購買到的苯系物標(biāo)樣，主要是兩種：二硫化碳溶劑的苯系物標(biāo)樣和甲醇溶劑的苯系物標(biāo)樣。

簡單來講，只有空氣檢測方法中的二硫化碳溶劑解吸法（HJ 584-2010和GBZ/T 160.42-2007）采用二硫化碳溶劑的苯系物標(biāo)樣直接進(jìn)樣。其余的方法全部都是使用甲醇溶劑的苯系物標(biāo)樣，并且不能直接進(jìn)樣校正，而必須按規(guī)定稀釋成水溶液再進(jìn)行處理后進(jìn)樣。

苯系物標(biāo)樣的制備并不復(fù)雜，在沒有商品標(biāo)樣的時候，完全可以自己用分析純試劑配置。自制標(biāo)樣時，所用的苯系物標(biāo)準(zhǔn)品有99%以上的純度就完全可以滿足要求了，不必強(qiáng)求高純度的GCS級試劑。

在不知道試劑純度的時候，自行通過歸一化法檢測其純度也是沒問題的。

實(shí)踐證明，如果配置標(biāo)樣的試劑經(jīng)歸一化檢驗達(dá)到99%的純度，一般配置結(jié)果的不確定度不會超過2%。所用溶劑的純度反而比標(biāo)準(zhǔn)品的純度更加關(guān)鍵，必須是色譜純，并且經(jīng)空白實(shí)驗不能檢出苯系物的峰。量具按相關(guān)規(guī)范校準(zhǔn)和使用，累積的誤差一般可控制在0.5%左右。