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影響紅外光譜吸收頻率的因素

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點擊量: 206353 來源: 上海冉超光電科技有限公司

影響紅外光譜吸收頻率的因素:1、外部因素:測定時的試樣狀態(tài)、溶劑效應(yīng)等因素。溶劑效應(yīng):溶劑種類不同對譜圖也會有影響。溶劑分子能引起溶劑溶質(zhì)的締合,改變吸收帶的位置及強度。通常,在極性溶劑中,溶質(zhì)分子的極性基團的伸縮振動頻率向低波數(shù)方向移動。例如:氣態(tài)時νC = O*高,非極性溶劑的稀溶液次之,而液態(tài)或固態(tài)的頻率*低。在紅外光譜法中,應(yīng)盡量選用非極性溶劑。2、內(nèi)部因素:(1)誘導(dǎo)效應(yīng)(I效應(yīng))吸電子基團使電子云由氧原子轉(zhuǎn)向雙鍵,使羰基雙鍵性增強,從而使吸收峰向高波數(shù)方向移動。(2)共軛效應(yīng)(M效應(yīng))(3)偶極場效應(yīng)(F效應(yīng))共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)是通過化學(xué)鍵起作用的。偶極場效應(yīng)是鄰近基團通過空間起作用的。(4)氫鍵羰基和羥基之間容易形成氫鍵,使羰基的頻率降低。(5)振動的偶合,二個頻率相同或相近的基團聯(lián)結(jié)在一起時,會發(fā)生相互作用而使譜峰分成二個。如酸酐的二個羰基,振動偶合而裂分成二個譜峰。二元酸的二個羰基之間只有1~2個碳原子時,會出現(xiàn)二個C=O基吸收峰,是相互偶合的結(jié)果。費米共振:當(dāng)倍頻峰位于某強的基頻峰附近時,弱的倍頻峰常被大大強化?;l峰常發(fā)生分裂。這種泛頻峰和基頻峰之間的偶合,稱為費米共振。-CHO的C-H伸縮振動(2835-2965cm-1)和C-H彎曲振動(1390cm-1)的倍頻峰偶合,裂分成二個峰:2840 cm-1、2760 cm-1,是醛基的特征峰。(6)空間效應(yīng),包括環(huán)狀化合物的張力效應(yīng)和位阻效應(yīng)張力效應(yīng):與環(huán)直接聯(lián)結(jié)的雙鍵的伸縮振動頻率,環(huán)越小張力越大,其頻率越高。環(huán)內(nèi)雙鍵,張力越大,伸縮振動頻率越低??臻g位阻效應(yīng):若分子結(jié)構(gòu)中存在空間阻礙,使共軛受到限制,振動頻率增高。