**節(jié) 概述
石墨爐原子吸收一般比火焰原子吸收的**靈敏度高3個數(shù)量級,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、生物、環(huán)境、食品、地質(zhì)、工業(yè)和冶金等領(lǐng)域。但是石墨爐原子吸收分析尚存許多干擾問題,特別是生物和環(huán)境樣品中痕量金屬元素的測定中,基體干擾還很嚴(yán)重。不少作者曾研究和評述了石墨爐原子化解離、儀器進(jìn)展、干擾的產(chǎn)生及其消除等問題。石墨爐原子吸收分析中分子吸收和光散射較火焰原子吸收法嚴(yán)重。關(guān)于溶質(zhì)揮發(fā)干擾和氣相干擾的機(jī)理及其消除控制途徑已有許多報道。所用的方法主要有背景校正技術(shù)、石墨管改性技術(shù)、預(yù)分離富集技術(shù)、基體改進(jìn)技術(shù)等,這些技術(shù)均可在一定范圍內(nèi)不同程度地消除基體干擾,提高分析靈敏度和改善精密度。
石墨爐原子吸收測定基體復(fù)雜的生物和海水等樣品中易揮發(fā)的金屬元素時,背景吸收和灰化損失將嚴(yán)重干擾測定。如果待測的元素和基體成分揮發(fā)性差別較大時,可采用選擇性揮發(fā)技術(shù)。但若揮發(fā)性相近或共揮發(fā),則需要采用Ediger于1973年提出的基體改進(jìn)技術(shù)。
一、基體改進(jìn)技術(shù)
所謂基體改進(jìn)技術(shù),就是往石墨爐中或試液中加入一種化學(xué)物質(zhì),使基體形成易揮發(fā)化合物在原子化前驅(qū)除,從而避免待測元素的揮發(fā);或降低待測元素的揮發(fā)性以防止灰化過程中的損失。隨著研究和應(yīng)用工作的深入和發(fā)展,基體改進(jìn)劑在控制和消除背景吸收、灰化損失、分析物釋放不完全、分析物釋放速率的變化、難解離氣相化合物的形成及電離、分析物排出速率的變化等方面均起著重要作用??紤]到石墨爐原子化器中的基體復(fù)雜,某種改進(jìn)劑實(shí)際上不是僅起單一的改進(jìn)作用,例如往氯化鈉基體中加入某種改進(jìn)劑,可使上述幾種干擾均可不同程度地受到控制。因此,有必要從基體改進(jìn)效應(yīng)的角度來綜合評述和介紹這成易揮發(fā)化合物在原子化前驅(qū)除,從而避免待測元素的揮發(fā);或降低待測元素的揮發(fā)性以防止灰化過程中的損失。隨著研究和應(yīng)用工作的深入和發(fā)展,基體改進(jìn)劑在控制和消除背景吸收、灰化損失、分析物釋放不完全、分析物釋放速率的變化、難解離氣相化合物的形成及電離、分析物排出速率的變化等方面均起著重要作用。考慮到石墨爐原子化器中的基體復(fù)雜,某種改進(jìn)劑實(shí)際上不是僅起單一的改進(jìn)作用,例如往氯化鈉基體中加入某種改進(jìn)劑,可使上述幾種干擾均可不同程度地受到控制。因此,有必要從基體改進(jìn)效應(yīng)的角度來綜合評述和介紹這種技術(shù)的原理、作用和應(yīng)用。
目前,基體改進(jìn)技術(shù)已廣泛應(yīng)用于石墨爐原子吸收測定生物和環(huán)境樣品中的痕量金屬元素及其化學(xué)形態(tài)。到目前為止,約有50余種基體改進(jìn)劑已用于30余種元素的分析測定。但是,關(guān)于基體改進(jìn)的機(jī)理,目前的研究工作尚不多,還未建立起一般的理論來解釋觀測到的眾多的基體改進(jìn)效應(yīng)。
二、基體改進(jìn)劑
Ediger首先提出了硝酸鎳和***等無機(jī)試劑可作為基體改進(jìn)劑用于石墨爐原子吸收測定某些金屬元素。到目前,基體改進(jìn)劑約有50余種,它們分為無機(jī)試劑、有機(jī)試劑和活性氣體三種類型。
(一)無機(jī)改進(jìn)劑
許多銨鹽、無機(jī)酸、金屬氧化物和金屬鹽類已作為有效的基體改進(jìn)劑用于石墨爐原子吸收分析,如***、硫酸銨、焦磷酸銨、磷酸銨、磷酸二氫銨、硫化銨、硝酸、高氯酸、磷酸、鹽酸、過氧化氫、硫化鈉、硫***、過氧化鈉、重鉻酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鋰、鎳、鉑、鈀、鑭、銅、鐵、鉬、銠、銀、鈣等。
無機(jī)基體改進(jìn)劑已用于下述元素的測定:鉛、鎘、鋅、銅、錳、金、汞、硒、砷、碲、鉍、銻、鎵、鍺、磷、硅和硼等元素。
(二)有機(jī)改進(jìn)劑
某些有機(jī)試劑已作為基體改進(jìn)劑用于石墨爐原子吸收分析。如抗壞血酸、EDTA、硫脲、草酸、蔗糖、酒石酸、檸檬酸、乳酸、組氨酸、丁氨二酸等有機(jī)試劑已分別用于下述元素的測定:鉛、鎘、鋅、銅、錳、鋁、鈷、汞、鉍、鎵、銀、鐵、鉻等元素。
(三)活性氣體改進(jìn)劑
為促使基體在灰化過程中燒盡,改善待測元素的熱穩(wěn)定性,防止待測元素的締合等化學(xué)干擾,往石墨爐中通入一定量的活性氣體可取得一定的效果。例如,在灰化階段往氮?dú)饣驓鍤庵袚饺胍欢康难鯕?,或摻入一定比例的氫氣,可提高多種元素的靈敏度和測定精密度。
《石墨爐基體改進(jìn)技術(shù)(一)》來源:分析測試百科網(wǎng)
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